В течение последних двух десятилетий N-гетероциклические карбены (NHCs) стали ключевыми игроками в координационной химии и гомогенном катализе. Хотя классические NHC легко доступны, проектирование более сложных структур всегда требует разработки новых путей к соответствующим предшественникам азолия, которые иногда представляют собой реальную проблему для органического синтеза. Цель этой лекции-показать, что исходная реакционная способность комплексов марганца, полученных из промышленно произведенного CpMn(CO)3, может быть использована для создания альтернативной “металлоорганической” стратегии по отношению к новым NHC-скаффолдам (см. схему).

Первый подход заключается в прямой модификации эмблематического лиганда IMes в координационной сфере Mn (I) путем депротонирования остова лиганда NHC. Аномальная карбеновая часть в полученном комплексе 1 может подвергаться электрофильному фторированию и окислительному связыванию с образованием соответствующих имидазолиевых солей 2-3 после простого протонирования трифловой кислотой. Аналогичной последовательностью получены комплексы Fe(II) 4-5, что позволило впервые сравнить донорные свойства IMes в нормальном, аномальном и дитопическом режимах координации и их влияние на каталитические характеристики.

Вторая стратегия базируется на формальном umpolung из methylenephosphonium катионов в стабильной Mn (I)  комплексов 6. Кватернизация простых имидазолов этими электрофильными видами с последующей деметаллизацией полученных фосфиновых комплексов под воздействием видимого света приводит к образованию различных NHC-содержащих бидентатных и клещевых прелигандов 7-9. Показано, что комплексы Mn(I) 10, полученные из такого бидентатного NHC-фосфинового каркаса, могут совместно активировать H2 по неклассическому механизму, обеспечивая одну из наиболее эффективных каталитических систем на основе Mn для гидрирования кетонов.

Участники: студенты, аспиранты и научно-педагогические работники факультета физико-математических и естественных наук 网上买足彩的app,足彩app哪个是正规的 и других вузов