Комплексы бора, такие как O,O-хелатированные дикетонаты бора и N,N-хелатированные дипиррометены бора (BODIPY), — одни из наиболее известных и хорошо изученных органических люминофоров благодаря их легкой доступности, большой структурной универсальности, высокой фото- и химической стабильности, а также узким полосам поглощения и излучения. В данной работе была синтезирована и охарактеризована серия N,O-хелатированных азин-енольных комплексов бора, которые характеризуются четырьмя различными вариантами сопряжения бензольного и пиридинового колец азинового фрагмента. Оптические свойства соответствующих комплексов были изучены в растворе дихлорметана и в твердом состоянии. В последнем случае характеризация проводилась как для образцов порошка, так и для монокристаллов, что позволило выявить несколько случаев механохромизма и один случай полиморфно-зависимой эмиссии. Отмечена корреляция между типом кристаллической упаковки и силой эмиссии кристаллических образцов.